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浅谈气相二氧化硅在蓄电池行业的应用(一)

铅酸蓄电池是国民经济的重要组成部分,也是与工业、交通、通信、金融、国防军工、航海航天、新能源储能等和人民日常生活等方面息息相关的一个行业。


根据2020年的数据,铅酸蓄电池行业总产值达到1980亿,并且中国是全球最大的铅酸蓄电池对外贸易国,产品遍布美国、欧洲、非洲及中东等国家和地区[1]


今天主要介绍的是铅酸蓄电池的中的一类——胶体电池。


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胶体铅酸蓄电池是对液态电解质的普通铅酸蓄电池的改进,用胶体电解液代换了硫酸电解液,在安全性、蓄电量、放电性能和使用寿命等方面较普通电池有所改善。


胶体铅酸蓄电池采用凝胶状电解质,内部无游离液体存在,在同等体积下电解质容量大、热容量大、热消散能力强,能避免一般蓄电池易产生热失控现象;电解质浓度低,对极板的腐蚀作用弱;浓度均匀,不存在电解液分层现象。


更重要的是,胶体蓄电池不需要补充水,并且寿命长。


作为胶体铅酸蓄电池最重要的组成部分之一的胶体电解液,会使用到大量的气相二氧化硅

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气相二氧化硅的生胶原理


二氧化硅通过氢键聚集成大分子团,流体的黏度逐渐增加从而转变成胶,最终形成三维网状结构的胶体,电解液被包围在网中间。


形成的胶体有很强的触变性,在外力作用下,大分子团会被剪切成小分子团,黏度下降;当胶液静置时,颗粒之间通过氢键聚合,黏度上升,重新形成三维网络结构。


这种触变性对硅凝胶进入电池的过程非常重要,使得由气象二氧化硅制作的胶体电池有了优异的电气性能。


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胶体电池内的气体再化合


当电流通过一个充满电的传统铅酸电池时,水的电解作用从负极产生氢,从正极产生氧。这意味着水从电池中流失,所以传统的蓄电池需要定期补充水。


然而,由于氧气和氢气不是同时释放的(因为正极的充电效率不如负极),氧气产生时,负极上还存在着大量的高活性海绵状铅。


胶体电池在充电过程中,电解液硫酸的浓度升高,电解质凝胶收缩,并随之形成如毛细血管一样的裂纹,这为氧气扩散到负极打开了通道。


氧气在负极上与氢离子反应发生电化学还原,最终产物是水,这样水就不会从电池中流失。


通过对电池组件的精心设计和选择,使气体再化合效率达到95%甚至更高[2]


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如何选择合适的气相二氧化硅


气相二氧化硅粒径越小,比表面积越大,越容易凝聚,凝聚速度越快,形成的凝胶强度大,弹性和触变性能越好。但是如果粒径过小,凝胶速度过快,触变性会变差,容易水化分层[3]


相反,气相二氧化硅粒径越大,表面活性小,形成结构不稳定,被破坏后会慢慢恢复,所以凝胶的触变性较好;但粒径不宜过大,粒径过大时结构形成缓慢甚至不凝胶[4]所以选用粒径在10~40nm的气相二氧化硅为最佳[5]


其次,选择的气相二氧化硅中,如果二氧化硅含量较低,不能形成结构网络,或者结构不牢固,不能将硫酸和水分子包裹在其中,切稀后难复凝,因此需要选用高纯度的气相二氧化硅。


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